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《白发魔女传》由梁羽生同名小说正版授权改编。重新演绎白发魔女练霓裳与武当掌门卓一航的经典爱恨情仇故事，浓墨重笔明末乱世从庙堂到江湖的纷扰武林争斗。明末，皇上病重，东厂魏公公（徐少强 饰）妄图夺权。武当弟子卓一航（施俊喆 饰）奉命护送红丸给皇上治病，途中被明月寨人袭击。交锋中，卓一航发现袭击者是自己儿时所救的狼女练霓裳（张维娜 饰），两人相认，互表心意，相约浪迹天涯。然而，爱人却敌不过奸人陷害，卓一航误会练霓裳杀害武当掌门。练霓裳被捕入狱，伤心欲绝一瞬白头，武力大增。

明末年间，中原与金国边境战火硝烟四起，姬无双兄妹二人（吴镇宇、吕少玲 饰）的魔教大行肆虐。朝廷与武林联合抗敌。武当派首徒卓一航（张国荣 饰）自幼桀骜不驯，但天资过人，极受掌门紫阳真人看重。卓一航幼年奇遇不断，先后结识了当时还只是武官的吴三桂（高雄 饰）与神秘的狼女（林青霞 饰），成年后的卓一航为人正直，但浪子本性不改，不愿受礼教束缚，仗义行侠却屡屡受指。大师姐（蓝洁瑛 饰）对其倾心，卓一航却毫不动心。再次偶遇狼女，卓一航心生爱意，浪女亦为之倾心。然后正邪不两立，有情人面对诸般艰难险阻，终是黯然收场......

自从邪教魔女练霓裳（林青霞 饰）与武当首徒卓一航（张国荣 饰）分道扬镳之后，从此销声匿迹。但数年之后魔女却已走火入魔，建立魔宫，并练得天下无敌奇功，四处杀戮正派人士。卓却独自守护于雪峰顶，待奇花盛开之日再觅爱人芳踪，让昔日爱人重生黑发。适逢武当后人封俊杰（陈锦鸿 饰）迎娶点苍派玉女虞琴（万绮雯 饰）之夜，魔女再现，杀宾客掳新娘，封俊杰为救虞琴不幸身负重伤。武当派除封俊杰与小师弟绿痕之外，亦无人幸免。封俊杰与绿痕遂联合各派小侠，准备向魔女的魔宫进攻，营救爱妻，誓杀魔女。

川陕总督卓仲廉（胡晓光 饰）的孙子卓一航（黄晓明 饰）刚刚成为武当派的新掌门人，逢此良机，他奉紫阳道长（于承惠 饰）之命前往京城进奉红丸。谁知魏忠贤（倪大宏 饰）从中作梗，用假红丸毒死登基不久的明光宗，之后把持朝政，派出锦衣卫追杀卓一航。与此同时，川陕副将金独异（赵文卓 饰）图谋害死卓仲廉，栽赃于救助灾民的魔教女子玉罗刹练霓裳（范冰冰 饰）。混战中有过一面之缘的练霓裳和卓一航再度相逢，并坠入爱河。然而好景不长，锦衣卫的魔爪分别伸向练霓裳所在的明月寨以及卓一航所在的武当山，有情之人被迫分离。为免除武当覆灭之难，卓一航只得忍辱负重归顺阉党。不久，锦衣卫攻入明月寨，指出练霓裳就是杀死川陕总督卓仲廉的凶手，卓一航为查明真相只身前往京城。练霓裳听闻卓一航归顺朝廷并另娶娇妻的消息，一时悲愤交集，一夜间黑发尽数变白发。